气相色谱仪氢气做载气时我们需要了解的几个问题
一、氢气做载气对柱效的影响:
载气对柱效的影响主要表现在组份在载气的扩散系数(Dg)上,而组份的扩散系数(Dg)又影响分子的纵向扩散系数(B)和气相传质想的系数(Cg)Dg正比于B 、反比于Cg ,从而影响柱效和分析时间。载气种类的选择,主要考虑其对Dg的影响。
Dg与载气分子量的平方根成反比,即同一组分在分子量较大的载气中有较小的Dg 。因此根据Van Deemter方程可知:
1)涡流扩散项A与载气流速无关;
2)当载气流速μ小时,分子扩散项对柱效的影响是主要的,因此选用分子量较大的载气,如氮气、氩气,可使组分的扩散系数Dg 较小,从而减小分子扩散的影响,提高柱效;
3)当载气流速μ较大时,传质阻力项对柱效的影响起主导作用,因此选用分子量较小的气体,如氢气、氦气作载气可以减小气相传质阻力,提高柱效。
因此,要使理论塔板高度H最小、柱效最高,必有一最佳流速μ最佳(即μopt )。载气种类和最佳线速度(μopt )、理论塔板高度(H)、有效塔板高度(Heff)、理论塔板数(N)和有效塔板数(Neff)之间的关系。
经过试验我们得出氢气的效果最好,但由于氢气属于轻载气和有一定危险性的易燃、易爆气体,在强调分析速度时,可选择氢气作载气,但必须在符合检测器工作要求并保证安全的前提下使用(我建议使用高纯氢气发生器,可以大大提高氢气作为载气的安全性)。
二、氢气做载气的几个优点:
1)缩短分析时间(氢气本身粘度小,传质阻力小)
2)优化检测器的灵敏度(TCD因为氮气的热容小,灵敏度会比氢气差)
3)柱效高
4)气体的价格便宜
5)优化基线,稳定性好(在高灵敏度档位做样时,效果显著)
6)峰型好,能消除部分杂峰的干扰(样品为高聚物、杂质较多时)
7)可以降低柱温来保护色谱柱的使用寿命
三、氢气和氮气做载气的区别
分析同样的样品分析,在使用氢气作为载气后,可以降低柱温来保护色谱柱的使用寿命。而用氮气作载气分析,则需要提高柱温才能达到其分离效果,较高柱温,会缩短色谱柱的使用周期。用氢气作为载气分析利于样品的分离,氮气惰性强,与物质较为黏连。
四、氢气做载气的注意事项
1)定期严格检查个连接点的气密性,防止泄漏
2)尾气和分流放空气一定要引到室外
3)FID用氢气做补充气时,补充气压力要小。
五、氢气做载气时在各检测器中的应用
1)TCD检测器
为了提高检测器的灵敏度,使用热导池检测器(TCD)时,应该选用与待测组分热导率差异比较大的气体,如氢气或氦气作载气。氢气做载气时检测器(TCD)的灵敏度高、线性范围优和稳定性好,载气价格便宜。
2)FID检测器
为了提高稳定性和线性范围,结合成本考虑,氢火焰离子化检测器(FID)常用分子量大的氮气作载气,但有些样品氮气做载气效果更好一些。有兴趣的可以试一下氢气做载气的时候,燃烧气 也是氢气,尾吹可以用氮气(也可以直接把氮气和氢气的连接直接换过来使用,然后降低补充气压力,仅限FID)。
3)ECD检测器
为了避免基流下降而影响灵敏度,电子捕获检测器(ECD)常用高纯氮气(99.999%)或氩气(加入5%~10%的甲烷)作载气。因氮气分子截面积大易得到更大的基流,价格更便宜,并能更好地适应多维色谱系统,因此氮气使用更普遍。在电子捕获检测器使用一段时间后基线不好或检测器污染时就需要使用氢气做载气,在高温的条件下活化电子捕获检测器。
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